秦汉时,人们除用火法炼丹外,还采用水法炼丹。他们在溶解金石药的长期实践中,对水溶液中的复杂反应取得了相当丰富的经验性认识。中国古代用水法炼丹处理药物的方法,大致有以下几种:化(溶解,有时也用熔化)、淋(用水溶解出固体物的一部分)、封(封闭反应物质,长期静置或埋于地下)、煮(在大量水中加热)、熬(有水的长时期高温加热)、养(长时间低温加热)、酿(长时间静置在潮湿或含有碳酸气的空气中)、点(用少量药剂使大量物质发生变化)、浇(倾出溶液、让它冷却)、渍(用冷水从容器外部降温),以及过滤、再结晶等。用水法制备药物,首先要准备华池,就是盛有浓醋的溶解槽(有时用缸、盆代替),醋中投入硝石和其他药物。硝石在酸性溶液中能提供硝酸根离子,起到类似稀硝酸的作用,所以许多金属和矿物能被它溶解。中国古代炼丹家有意识地在醋酸中加入硝石,用近代化学观点来说,就是将酸碱反应和氧化还原反应统一起来加以应用,这在化学史上是一种创造。而这一方法,至少在西汉时人们就已发现。在迄今所知的世界上现存的最早的炼丹术著作、淮南王刘安时就已行世的《三十六水法》一书中,保存了古代炼丹家溶解34种矿物和2种非矿物的54个方子。如该节第一方为“矾石水”方,书中说:矾石水(含有铜盐)“以华池和,涂铁,铁即如铜”。另一本书《淮南万毕术》也说:“曾青得铁则化为铜。”曾青难溶于水,需要在酸性条件下才能较快地进行置换反应,而醋酸则是水法炼丹中常用的溶剂。这说明西汉时的炼丹家在用水法炼丹过程中,已掌握了铁对铜盐的置换反应的知识。这一反应的发现,奠定了唐宋时代水法炼铜——胆铜法的基础。当然,由于受到时代条件的限制,他们还不能对水溶液中的金属置换反应作出正确的解释。
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